Zbirka starih i rijetkih knjiga i rukopisa sadrži oko 200 svezaka knjiga (inkunabule, knjige iz 16. i 17. stoljeća, Croaticu (objavljenudo 1850.), rijetke knjige iz kasnijeg razdoblja, kao i rukopise i korespondenciju značajnih Istrana (Pietro Kandler, Carlo De Franceschi, Tommaso Luciani, Pietro Stancovich, G. Dalla Zonca).

Najstarije knjige uglavnom su objavljene u Italiji, na latinskom i talijanskom jeziku, a manjim dijelom na području Njemačke, Švicarske i Francuske. Najveći dio fonda zbirke nastao je izdvajanjem iz fonda Biblioteca Provinciale dell'Istria. Ima 4 inkunabule tiskane u Veneciji (3 na latinskom i 1 na grčkom jeziku).

Iz 16. stoljeća je 155 svezaka knjiga, najvećim dijelom objavljenih u Italiji. Najstarija inkunabula: Biblia (Venecija 1483.). Najstariji rukopis je Translatio corporis beate Eufemie, nastao u Rovinju u 14. stoljeću (pretisak s prijevodom objavljen je 2000. godine).

Ističemo i rijetki jadranski izolar iz 16. stoljeća: Isole che sono da Venetia e nella Dalmazia (Venezia 1573.).